(1．常州大学设计研究院，常州213164；2．南通广泰生化制品有lqt&司，海安226600)
摘要以一种传统的双酚A型环氧树脂制备方法为基础，合成了一种低黏度的双酚A型酚醛环氧树脂。在合成双酚A型环氧树脂的实验过程中，n(BPA)：n(ECH)一5：1，醚化时间5h，闭环时间5h，得到的双酚A型环氧树脂色泽最浅，黏度较低适用于合成双酚A酚醛环氧树脂。实验中以原料环氧氯丙烷为分散介质无外加溶剂，制备了具有低粘度，易于调配的双酚A型酚醛环氧树脂，此种树脂性能优异，更适用于做复合材料特别是碳纤维预浸料生产的基体树脂。
关键词环氧树脂，双酚A型酚醛环氧，低黏度，环氧氯丙烷
环氧树脂因其良好的粘接、耐腐蚀、电气绝缘、高强度等性能而被应用到多种金属与非金属的粘接、耐腐蚀涂料、电气绝缘材料、复合材料等的制造上，成为各工业领域中不可缺少的基础材料[1]。碳纤维增强环氧树脂材料作为一种重要的先进复合材料，在国防、航空航天等领域具有广泛的应用[2]。在复合材料成型过程中，树脂与纤维之间的浸润性是影响复合材料最终使用性能的重要因素。通过选择适当的稀释剂来降低体系的黏度，提高树脂的适用期[3‘5]。本研究合成了一种低黏度的双酚A型酚醛环氧树脂，实验中以原料环氧氯丙烷为分散介质无外加溶剂，制备了具有低粘度，易于调配的双酚A型环氧树脂，此种树脂性能优异，更适用于复合材料基体树脂预浸料的调配，尤其是针对碳纤维预浸料生产所用的基体树脂。
1 实验部分
1．1主要试剂
环氧氯丙烷(ECH)，AR：上海凌峰化学试剂有限公司；双酚A(BPA)，化学纯：上海科丰化学试剂有限公司；四甲基溴化铵((CHs)。NBr)，AR：阿拉丁化学试剂有限公司；间苯二胺，AR：上海化学试剂采购供应五联化工厂；乙酸，AR：中久科技(上海)有限公司；NaOH，AR：上海试四赫维化工有限公司；四乙基溴化铵((C2Hs)。NBr)，AR：上海润捷化学试剂有限公司；结晶紫，AR：上海强顺化学试剂有限公司；三氯甲烷(CHCh)、甲苯、乙酸酐、邻苯二甲酸氢钾(C8HsK04)、高氯酸，AR：国药集团化学试剂有限公司。
1．2测试仪器
NDJ一8S数显黏度计，上海方瑞仪器有限公司；460型傅里叶变换红外光谱仪，美国Nicolet公司；515型凝胶渗透色谱仪(THF体系)，美国Waters公司。
1．3双酚A型环氧树脂的合成
将一定量的双酚A加入到带有电动搅拌、温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入适量环氧氯丙烷，搅拌，加热至40℃使双酚A完全溶解，加入适量的四甲基溴化铵在80℃下醚化5h；然后降温至50℃，滴加0．3tool的30％NaOH溶液，反应5h。反应结束后减压回收过量的环氧氯丙烷，将反应液倒入洁净的四口烧瓶，再加入适量的甲苯，升温至65℃，搅拌使其充分溶解，再加入0．2mol的30％NaOH溶液，反应5h。
结束后，将烧瓶内液体用65℃去离子水洗涤调至中性，分出有机层，将其过滤至250ral具塞磨口瓶，往滤液中加适量无水硫酸钠，加盖静置12h。滤除无水硫酸钠，于92．5KPa，20～100"(2下进行减压蒸馏，即可得到透明无杂质的双酚A型环氧树脂，反应式见图1。
将上述的双酚A型产物加入到带有电动搅拌、温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中，加入适量环氧氯丙烷，搅拌，加热至双酚A型产物完全溶解，加人适量草酸，于70℃下滴加甲醛(每lOs加1滴)，于2h内完成；然后升温，75～80℃，反应4h。反应结束后加入一定量的四甲基溴化铵，于80℃醚化3h。然后降温至45℃滴加碱液，维持反应3h。反应结束后，将烧瓶内液体用65℃去离子水振荡洗涤调至中性，分出有机层，将其过滤至250mL具塞磨口瓶，往滤液中加适量无水硫酸钠，1h后滤除无水硫酸钠，进行减压蒸馏，即可得到透明无杂质的双酚A型线性酚醛环氧树脂，反应历程见图2。
